不锈钢酸洗 钝化 是常见的一种金属表面处理工艺,不锈钢酸洗钝化可以去除不锈钢表面的游离铁离子,在金属表面形成致密的钝化膜。
不锈钢的耐蚀性主要是由于添加了高含量的Cr(如316 L W (Cr)=16.00 ~ 18.00)。铬元素易氧化,能快速沉积在钢表面。形成致密的Cr2O3氧化膜,提高了电极电位和钢在氧化介质中的耐蚀性。不锈钢的耐蚀性主要取决于其表面极薄(约1mm)的致密钝化层。钝化膜与腐蚀性介质隔离,是不锈钢防护的基本屏障。如果钝化膜不完整或被缺陷损坏,不锈钢仍会被腐蚀。
不锈钢化学品船的吊装、组装、焊接、焊缝检验(如颜色检验和压力试验)以及表面油污、划痕、铁锈和杂质、低熔点金属污染物、油漆、焊渣、飞溅物等的处理。由影响不锈钢表面质量、破坏其表面钝化膜、降低表面耐蚀性的内部槽板、设备和附件引起,并容易因与未来携带的化学品和介质相互作用而引起点蚀
不锈钢化学品船在运行中,通常采用海水冲洗罐体。海水富含氯离子,对钝化膜有很大的腐蚀作用。工作条件苛刻,酸洗钝化是必须的。
不锈钢钝化 膜具有动态特性,不应视为完全停止腐蚀,而是形成扩散保护层。还原剂(如氯离子)的存在容易破坏钝化膜,在氧化剂(如空气)的存在下可以保护和修复钝化膜。
不锈钢在空气中会形成一层氧化膜,但这层膜的保护并不完善。不锈钢表面平均厚度为10um的一层被酸洗腐蚀。酸的化学活性使缺陷部位的溶解速度高于表面的其他部位,所以酸洗可以使整个表面趋于均匀和平衡。更重要的是,通过酸洗钝化,铁和氧化铁优先于铬和氧化铬溶解。贫铬层使不锈钢表面富含铬。在氧化剂的钝化作用下,表面生成完整稳定的钝化膜。这种富铬钝化膜的电位可以达到1.0V(SCE),接近贵金属的电位。提高防腐稳定性。
2、酸洗钝化法
根据操作方法的不同,不锈钢酸洗钝化处理有浸渍法、粘贴法、刷涂法、喷涂法、循环法、电化学浸渍法、粘贴法、喷涂法六种方法,更合不锈钢化工船舶及设备的酸洗钝化。
1.浸渍方法:
不锈钢管、弯头和小零件最适合这种方法,处理效果最好。由于处理后的零件可以完全浸入酸洗钝化液中,表面反应完全,钝化膜致密均匀。川东船厂利用工厂酸洗车间批量酸洗“宁化417”不锈钢管,取得了良好的效果。该方法适用于连续间歇操作,但随着溶液反应浓度的降低,需要不断补充新的溶液。缺点是受酸槽形状和容量的限制,不适用于大容量设备和形状过长过宽的管道;长期使用会降低溶液挥发的效果,需要特殊的场地、酸池和加热设备。二、粘贴方法:
不锈钢酸洗钝化膏在国内应用广泛,有一系列产品可供选择。主要成分有硝酸、氢氟酸、缓蚀剂、粘稠剂等。船标《不锈钢酸洗钝化膏》CB/T3595-94有具体检验规则,手动操作。适用于现场施工、焊缝处理、焊缝变色、桥面顶部、转角盲角、扶梯后部等。适用于储罐的大规模涂装和钝化。
粘贴法的优点是不需要专用设备和场地,不需要加热设备,现场操作灵活,酸洗钝化一次完成,独立性强;钝化膏保质期长,每次都用新的钝化剂。膏体使用一次后,表面层钝化后反应停止,不易过度腐蚀,不受后续冲洗时间限制,可加强焊缝等薄弱环节的钝化。缺点是操作环境差,劳动强度大,成本高。对不锈钢管道内壁的处理效果稍差,应结合其他方法。
3.喷涂方法:
适用于封闭环境或内部结构简单的设备中的单品酸洗钝化,如板材生产线上的喷淋酸洗工艺。对于不锈钢化学品船,货油舱内壁可用于酸洗。川东船厂正准备对在建的中化3450吨不锈钢化学品船迎春号货舱进行酸洗钝化处理。优点是连续操作速度快,操作方式简单,对工人腐蚀影响小。管道可以在液体输送过程中再次酸洗。溶液利用率高。这种方法有许多限制,例如:
1.罐内所有脚手架必须拆除,罐体和管道系统必须清洗干净,管道内不得有残留物或杂质。
2.所有液体货物系统,如深井泵、阀门和机舱清洗机,都必须进行调试并准备使用。
3.如果酸洗液在槽内停留时间过长,会发生反应,导致不锈钢过度腐蚀。因此,连续操作是必要的。船厂必须高度协调,随时准备使用大量的清洗水。会造成停电、停水、停工等严重后果。
4.废酸和废水排放必须包装在较大的容器中或暂时用罐代替,但必须尽快中和和排放,以避免腐蚀罐。
5.随着反应时间和溶液中杂质的增加,酸洗液的有效成分逐渐减少,因此需要随时检查溶液的浓度,及时添加新的溶液。
6.喷淋液在甲板、四壁、死角、扶梯背面停留时间短,酸洗效果略差于底板。
3.特殊预防措施
酸洗钝化预处理:如果不锈钢表面有油脂等污垢,会影响酸洗钝化的质量。水箱内壁一般要用碱性清洁剂清洗。
酸洗液/膏和清洗水中氯离子浓度的控制:氯离子含量过高会破坏不锈钢的钝化膜。部分不锈钢酸洗液/膏使用盐酸、高氯酸等含氯离子的腐蚀性介质为主要物质,使用化学药品或添加剂去除表面氧化层,不利于防腐。检查时应加以控制。例如,根据船舶标准《不锈钢酸洗钝化膏》CB/T3595-94,不锈钢酸洗钝化膏中氯离子含量控制在25 ppm ~ 100 ppm范围内。此外,清洗水的氯离子含量应控制在25PPM以下。施工时可在自来水中加入氯离子缓蚀剂硝酸钠,以满足要求。废液中和及环保排放:酸洗钝化废液的处理应符合国家环保排放要求。例如,可以在含氟废液中加入石灰乳或氯化钙,在含铬废液中加入硫酸亚铁进行还原处理。
4、酸洗钝化质量检验
不锈钢酸洗钝化的质量检验可参照船舶标准《不锈钢酸洗钝化膏》CB/T3595-94和国际标准《不锈钢电解抛光及钝化形成的表面钝化膜的抛光酸洗检验》ISO15730,一般可分为:外观检验和化学试验。化学试验主要包括人工海水挂片腐蚀试验、硫酸铜滴定试验、铁氰化钾滴定试验(蓝点试验)等。并对“宁化417”轮进行酸洗钝化检查。
外观检查:不锈钢酸洗钝化表面应均匀、银白、洁净、美观,无明显腐蚀痕迹,焊缝及热影响区无氧化色或污点。
残液试验:用酚酞试纸检查不锈钢表面残液的冲刷程度。中性pH值合格。
蓝点测试:蓝点测试的基本原理是,如果表面钝化膜不完整或被铁离子污染,就会有游离的铁离子。铁氰化钾溶液与铁离子反应形成蓝色沉淀,反应式如下:
kfe2[Fe(CN)6]-3KFe[Fe(CN)6]
用100毫升烧杯将10g铁氰化钾溶于50毫升蒸馏水中,然后加入30毫升浓硝酸,再转移到1000毫升容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,即为蓝点试液,保存期限为一周。测试方法:将蓝点测试液滴在附着在不锈钢表面的试纸上。30秒后,试纸上出现蓝点,表示不合格。需要注意的是,化学测试会破坏不锈钢的钝化膜。通常,测试板和产品可以同时通过酸洗钝化,然后在测试板上进行上述测试。
以上是关于不锈钢酸洗钝化的详细介绍,通过不锈钢酸洗钝化处理后,金属耐腐蚀性大大增强,减少游离铁对物料的污染